เรื่องราวของคานาโกะเป็นเรื่องเกี่ยวกับหญิงสาวที่น่าทึ่งและน่าดึงดูดซึ่งดูเหมือนจะมีทุกอย่างที่เป็นไปเพื่อเธอ อย่างไรก็ตาม ความงามของเธอทำให้เธอตกเป็นเป้าของการล้อเลียนและการคุกคามจากผู้ชาย ทำให้เธอพัฒนาปมด้อยที่ฝังลึกและความเกลียดชังต่อเพศตรงข้าม ในการแสวงหาความรัก เธอหันความสนใจไปที่โรงเรียนหญิงล้วนที่เธอเข้าเรียน โดยหวังว่าจะสร้าง "ตำนานความรักสีขาว" กับเพื่อนผู้หญิงของเธอ แต่โชคร้ายก็มาเยือนอีกครั้งในรูปแบบของมาริยะ สาวน้อยผู้น่ารัก คานาโกะ คิดว่าน่าจะเป็นรักแรกของเธอ ซึ่งจริงๆ แล้วเป็นผู้ชายแต่งตัวข้ามเพศ ขณะที่คานาโกะปรับตัวเข้ากับชีวิตในโรงเรียนใหม่ของเธอ ความวุ่นวายและความแปลกประหลาดยังคงล้อมรอบเธอและคนรอบข้างต่อไป เข้าร่วมกับ Kanako ในการเดินทางอันสับสนอลหม่านของเธอใน Maria Holic Alive และดูว่ามันจะสนุกสนานแค่ไหน