ในวันหนึ่ง โรงเรียนเวทมนตร์ Kunungigaoka ห้อง 3-E ได้รับมอบหมายงานพิเศษ ภารกิจของพวกเขาคือการลอบสังหารครูประจำชั้นของพวกเขา ราชาปีศาจ ศาสตราจารย์โคโระ เพื่อเพิ่มโอกาสที่จะประสบความสำเร็จ พวกเขาขอความช่วยเหลือจากนักรบที่น่าเกรงขามที่สุดสามคน ได้แก่ คาร์มะ อาคาบาเนะ อิโตน่า โฮริเบะ และริตสึ ซึ่งต่อมาได้กลายมาเป็นส่วนหนึ่งของ ทีมของพวกเขา อย่างไรก็ตาม งานนี้พิสูจน์แล้วว่ายากลำบากมาก เนื่องจากมีกลุ่มอื่นๆ ที่ต้องการยุติชีวิตของราชาปีศาจด้วย

 

เรื่องราวภารกิจของอาจารย์โคโระ! ติดตามการหลบหนีที่น่าขบขันของ Nagisa Shiota และ Class 3-E เมื่อพวกเขาเริ่มต้นการเดินทางมหัศจรรย์ นักเรียนจะได้รับคำสั่งจากเหยื่อที่ตั้งใจไว้ และต้องเอาชนะอุปสรรคต่างๆ ตลอดการฝึก แม้จะมีภารกิจที่อันตรายในการเอาชนะราชาปีศาจ แต่การกระทำของพวกเขากลับเต็มไปด้วยความมีชีวิตชีวาและเสียงหัวเราะ